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Calcolo ``esatto''

Il sistema e' completamente descritto dalle seguenti equazioni:

\begin{eqnarray*}
KC_{H^+}^{14}&=&\frac{C_{Fe^{3+}}^6C_{Cr^{3+}}^2}{C_{Fe^{2+}}^...
...e^{3+}}\\
C^T_{Cr_2O_7^{2-}}&=&C_{Cr_2O_7^{2-}}+2C_{Cr^{3+}}\\
\end{eqnarray*}



ovvero, introducendo la variabile $r$ ed esprimendo $K$ in funzione dei potenziali standard:


$\displaystyle C_{H^+}^{14}\frac{6F\left(E^\circ_{Cr_2O_7^{2-}/Cr^{3+}}-E^\circ_{Fe^{3+}/Fe^{2+}}\right)}{RT}$ $\textstyle =$ $\displaystyle \frac{C_{Fe^{3+}}^6C_{Cr^{3+}}^2}{C_{Fe^{2+}}^6C_{Cr_2O_7^{2-}}}$ (C.10)
$\displaystyle C_{Cr^{3+}}$ $\textstyle =$ $\displaystyle \frac{1}{3}C_{Fe^{3+}}$ (C.11)
$\displaystyle \frac{6C^\circ_{Fe^{2+}}C^\circ_{Cr_2O_7^{2-}}}{rC^\circ_{Fe^{2+}}+6C^\circ_{Cr_2O_7^{2-}}}$ $\textstyle =$ $\displaystyle C_{Fe^{2+}}+C_{Fe^{3+}}$ (C.12)
$\displaystyle \frac{rC^\circ_{Fe^{2+}}C^\circ_{Cr_2O_7^{2-}}}{rC^\circ_{Fe^{2+}}+6C^\circ_{Cr_2O_7^{2-}}}$ $\textstyle =$ $\displaystyle C_{Cr_2O_7^{2-}}+2C_{Cr^{3+}}$ (C.13)

L'equazione (C.10) esprime la condizione di equilibrio per la reazione redox; l'equazione (C.11) esprime il vincolo imposto dalla stechiometria; l'equazione (C.12) esprime la conservazione della quantita' totale di specie $Fe$; l'equazione (C.13) esprime la conservazione della quantita' totale di specie $Cr$.

A questo punto, per ogni valore di $r$, il sistema puo' essere risolto (assegnati i valori ai parametri) per via numerica, ottenendo il valore delle quattro concentrazioni incognite. Queste, a loro volta, vengono introdotte nella equazione (C.7) o (C.8) da cui si ottiene la differenza di potenziale.

Un esempio di calcolo e' mostrato nella figura C.1.

Figura C.1:
\begin{figure}
\begin{center}
\input{tobedone.pstex_t}
\end{center}\end{figure}


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