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- Il ramo di curva relativo all'equilibrio liquido-vapore non si
estende all'infinito verso le alte temperature. Ad una certa
temperatura, detta temperatura critica, si arresta
bruscamente. La pressione corrispondente e' detta pressione
critica.
- Per temperature maggiori della temperatura critica, l'energia
cinetica delle molecole e' talmente elevata che non esiste piu' un
confine netto fra gas e liquido: comprimendo un gas ad una
temperatura maggiore del valore critico, non si riesce ad ottenere una
fase liquida. Il comportamento in queste condizioni e' diverso sia da
quello della fase gassosa che da quello della fase liquida e in
effetti ci si trova di fronte ad una nuova fase, che viene
genericamente definita come fluido supercritico.
- Nella maggior parte dei composti, la curva solido-liquido ha una
pendenza positiva. Tale pendenza e' razionalizzabile sulla base del
fatto che, per la maggior parte dei composti, la fase solida ha una
densita' maggiore di quella liquida. Infatti, se il sistema si trova su un
punto della curva di equilibrio solido-liquido e la pressione viene
aumentata a temperatura costante, una delle due fasi scompare
trasformandosi nell'altra. Sulla base del principio di Le Chatelier,
si deduce facilmente che l'aumento di pressione provochera' la scomparsa
della fase che, a parita' di massa, occupa il maggior volume, cioe' la
fase meno densa. Quindi, nella maggior parte dei casi, sara' la fase
liquida a scomparire e cio' spiega la pendenza positiva della curva.
- L'acqua costituisce un'eccezione a questo comportamento,
presentando una curva di equilibrio solido-liquido con pendenza
negativa: cioe' il ghiaccio fonde per compressione. Cio' si spiega con il
legame idrogeno, che nell'acqua e' particolarmente forte ed
importante. A causa delle forti interazioni idrogeno, la struttura del
ghiaccio e' molto aperta (cioe' nel ghiaccio sono presenti molti
``vuoti'') e cio' fa si' che la densita' del ghiaccio sia minore di
quella dell'acqua liquida.
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