Elettrolisi.

• Si e' visto che nelle pile la spontaneita' di una reazione chimica (la reazione redox globale, somma delle due semireazioni che avvengono in ciascuna semicella) viene sfruttata per produrre una corrente elettrica utilizzabile.
• Si e' visto che, in pratica, la reazione globale avviene a causa di un flusso di elettroni che, muovendosi da una semicella all'altra, squilibrano le due semireazioni elettrodiche spostandole una nel verso della riduzione (al catodo, potenziale elettrodico maggiore) e l'altra in quello dell'ossidazione (all'anodo, potenziale elettrodico minore).
• Questo meccanismo suggerisce la possibilita' di far avvenire la reazione redox globale nel verso contrario a quello spontaneo. Bastera' infatti forzare gli elettroni a muoversi nel verso contrario a quello in cui si muoverebbero spontaneamente: in tal modo, le due semireazioni verrebbero perturbate in modo contrario a quello visto per le pile.
• Per comprendere meglio il senso di questa affermazione, consideriamo nuovamente la cella elettrochimica che avevamo analizzato in precedenza per illustrare il principio di funzionamento di una pila.
• Si trattava della cella costituita dall'accoppiamento di una semicella ${Cu^{2+}}/Cu$ con una semicella ${Zn^{2+}}/Zn$. Supponendo che le concentrazioni di ioni ${Cu^{2+}}$ e ${Zn^{2+}}$ nelle soluzioni delle due semicelle siano uguali, avevamo visto che il potenziale elettrodico della semicella ${Cu^{2+}}/Cu$ risulta maggiore di quello della semicella ${Zn^{2+}}/Zn$. Da cio' segue che, connettendo il filo di rame e quello di zinco con un semplice conduttore elettrico, si avrebbe un flusso di elettroni diretto dallo zinco al rame.