• Da quanto visto dovrebbe essere chiaro che solo la differenza fra due potenziali elettrodici puo' essere misurata, mentre il valore assoluto di un singolo potenziale elettrodico e' sperimentalmente inaccessibile.
• Siccome cio' che interessa e' quasi invariabilmente la differenza fra due potenziali elettrodici, si e' convenuto di assegnare arbitrariamente il valore nullo al potenziale elettrodico di una particolare semicella, determinando tutti gli altri potenziali elettrodici rispetto a tale sistema elettrodico di riferimento.
• La semicella di riferimento e' il cosiddetto elettrodo standard ad idrogeno. Esso si basa sulla coppia redox ${H^+}/H_2$, che reagisce secondo la seguente semireazione:
  
  $$2\Aqueous{{H^+}}+2{e^-}=\Gaseous{H_2}$$
  
  
  L'aggettivo ``standard'' significa che la concentrazione degli ioni ${H^+}$ e' $1\;M$ e che la pressione parziale di $H_2$ e' pari a $1\;atm$.
• Dal punto di vista pratico, una semicella standard ad idrogeno e' costituita da una soluzione a $pH=0$ in cui e' immerso un filo di $Pt$; quest'ultimo e' contenuto in una campana di vetro all'interno della quale viene mantenuta una pressione parziale di $H_2$ di $1\;atm$. Il filo di $Pt$ ha il compito di cedere o acquistare gli elettroni implicati nella semireazione su cui si basa la semicella:
  
  $$2\Aqueous{{H^+}}+2{e^-}=\Gaseous{H_2}$$
  
  

• Come detto prima, per convenzione il potenziale elettrodico della semicella standard ad idrogeno viene assunto pari a $0\;V$ a qualsiasi temperatura.