• Abbiamo visto che la variazione di entalpia per una reazione non e' in grado di dirci se tale reazione e' spontanea o meno. Abbiamo anche visto che molti processi sembrano essere spinti dal raggiungimento di uno stato di massimo disordine. Tali processi sono caratterizzati da $\Delta{}S>0$.
• Questa condizione, tuttavia, similmente alla condizione sulla diminuzione di energia, $\Delta{}H<0$, non ha validita' generale. Si possono infatti trovare moltissimi esempi di processi spontanei, ma con $\Delta{}S<0$. Tutti i processi di solidificazione e condensazione sono caratterizzati da una variazione negativa di entropia, eppure, la solidificazione dell'acqua a $-10\;C$ e' un processo spontaneo.
• In realta', la variazione di entropia per un processo puo' rappresentare effettivamente un criterio generale di spontaneita', a condizione che tale variazione comprenda quella del sistema e quella del resto dell'universo.
• Cio' rappresenta la sostanza del secondo principio della termodinamica:

  Per un qualsiasi processo spontaneo, la variazione di entropia dell'universo (cioe' sistema piu' ambiente circostante) e' positiva.

• Dato che tutti i processi naturali sono spontanei, un'enunciazione equivalente del secondo principio e' che l'entropia dell'universo e' in continuo aumento.