• Ci sono due contenitori connessi da un rubinetto: in un contenitore si trova del gas ideale, nell'altro e' stato fatto il vuoto. Il tutto e' in condizioni adiabatiche: cioe' i contenitori sono termicamente isolati dall'esterno.
• Tutti sappiamo che se si apre il rubinetto che connette i due contenitori, il gas fluisce nel contenitore vuoto fino a che le molecole che lo costituiscono sono equamente distribuite fra i due contenitori. Tale esperimento viene detto espansione libera.
• Siccome l'esperimento si svolge in condizioni adiabatiche, non c'e' stato ne' assorbimento ne' cessione di calore; inoltre, siccome il secondo contenitore era inizialmente vuoto, sul gas non e' stato compiuto alcun lavoro: l'energia del gas ($\Delta{}E=q+w$) non e' dunque cambiata, eppure il gas spontaneamente ha occupato il contenitore vuoto non appena ne ha avuta la possibilita'.
• Cio' che ha spinto il gas ad occupare il contenitore vuoto non e' evidentemente il raggiungimento di uno stato a piu' bassa energia. Piuttosto, le molecole del gas tendono a disporsi nel modo piu' disordinato possibile.
• Possiamo quindi dire che la direzione in cui si evolve un processo e' determinata (anche) dalla ricerca di uno stato di massimo disordine. Cio' e' dovuto, in definitiva, al fatto che le molecole che costituiscono un sistema macroscopico si muovono in maniera del tutto casuale.
• Tornando all'esperimento dell'espansione libera, sarebbe veramente stupefacente se, dopo l'apertura del rubinetto, il gas continuasse a rimanere confinato in un solo contenitore! E' del tutto ragionevole, invece, che le molecole del gas, muovendosi completamente a caso, finiscano per passare una meta' del loro tempo in un contenitore e l'altra meta' nell'altro contenitore.