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- Idrossidi e ossiacidi.
In molte specie con caratteristiche acido
base si trova un gruppo legato ad un altro atomo :
esempi di questo tipo sono tutti gli idrossidi e gli ossiacidi. Il
fatto che una specie contenente il gruppo si comporti da base
(come ), da acido (come ) o mostri scarsissime
proprieta' acido base (come ), e' riconducibile alla
polarizzazione del legame e di quello .
- Negli idrossidi, si ha un legame metallo ossigeno. I metalli hanno
scarsa elettronegativita' per cui il legame metallo ossigeno e' molto
polarizzato verso l'ossigeno: cio' fa si' che da un lato l'ossigeno sia
ricco di carica negativa e quindi il legame sia poco polarizzato
verso l'ossigeno, e dall'altro che il legame metallo ossigeno possa
essere rotto eteroliticamente per liberare lo ione ossidrile.
- Quando l'atomo legato all'ossigeno ha
un'elettronegativita' intermedia, il legame con l'ossigeno ha una
forte caratteristica covalente e questo fa si' che la specie non
dissoci ioni ossidrile. Piuttosto, il legame puo' spezzarsi
liberando un protone e determinando cosi' delle proprieta' acide. Ad
esempio, e' un acido piuttosto debole
(
) e non mostra caratteristiche
acido base.
- Quando l'atomo legato all'ossigeno ha una buona
elettronegativita', impoverisce di carica elettronica l'atomo di
ossigeno, rendendo di conseguenza il legame piu' polarizzato. Si
ha in questi casi un comportamento acido (rottura eterolitica del legame
) che aumenta all'aumentare dell'elettronegativita' di . Un
esempio di questo tipo e' l'andamento della costante di ionizzazione
acida degli acidi ipoalogenosi, che diminuisce nella sequenza ,
e .
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