La procedura per la descrizione delle molecole con la teoria del legame di valenza puo' essere cosi' schematizzata:

• Disegnare la struttura di Lewis della molecola e determinare gli elettroni di valenza di ciascun atomo nel composto, considerando ogni legame come covalente puro (esattamente come visto per la carica formale)
• Determinare la geometria delle coppie strutturali intorno all'atomo centrale con la teoria VSEPR e in base a tale geometria determinare l'ibridazione necessaria:

  lineare	$sp$
  trigonale piana	$sp^2$
  tetraedrica	$sp^3$
  bipiramidale trigonale	$sp^3d$
  ottaedrica	$sp^3d^2$

• Rappresentare la configurazione elettronica di ciascun atomo nella molecola con lo schema a caselle
• Per quanto riguarda l'atomo centrale, assegnare gli elettroni di valenza agli orbitali ibridi e ad eventuali orbitali $p$ o $d$ puri basandosi sulla struttura di Lewis precedentemente disegnata tenendo presente che:
  • coppie di non legame vanno assegnate agli orbitali ibridi
  • saranno necessari tanti orbitali ibridi semioccupati quanti sono i legami $\sigma$ formati dall'atomo centrale
  • saranno necessari tanti orbitali $p$ o $d$ puri semioccupati quanti sono i legami $\pi$ formati dall'atomo centrale
  • solo gli elementi con numero quantico $n\ge3$ hanno orbitali $d$ ad energia sufficientemente bassa da poter essere impiegati per la formazione di legami $\pi$