Il principio della massima sovrapposizione.

• Visto che cio' che tiene uniti due atomi e' la densita' elettronica che si viene a formare fra essi in seguito alla sovrapposizione di orbitali atomici, e' naturale pensare che la forza di un legame sara' tanto maggiore quanto maggiore e' la sovrapposizione fra i due orbitali
• In generale solo alcune coppie di orbitali atomici possono sovrapporsi in modo efficace
• Gli orbitali di tipo $s$ hanno simmetria sferica e quindi la sovrapposizione fra due orbitali di tipo $s$ non presenta vincoli direzionali. Es. la molecola di $H_2$
• Un orbitale $s$ e un orbitale $p$ possono sovrapporsi in modo efficace solo quando l'orbitale $s$ giace lungo l'asse che contiene i due lobi dell'orbitale $p$
• La sovrapposizione fra due orbitali di tipo $p$ puo' avvenire in modo efficace se i due orbitali sono disposti lungo lo stesso asse.
• In tutti i casi appena visti ($s-s$, $s-p$ ed $p-p$ lungo lo stesso asse), la densita' elettronica e' concentrata lungo l'asse di legame e presenta simmetria cilindrica: si parla in questo caso di legame $\sigma$
• Due orbitali $p$ possono sovrapporsi efficacemente anche in un altro modo, consistente nella sovrapposizione ``laterale'' dei rispettivi lobi. In tal modo, si ha un aumento di densita' elettronica sopra e sotto un piano contenente i due nuclei e perpendicolare all'asse degli orbitali $p$ che si sono sovrapposti, mentre su tale piano la densita' elettronica e' nulla. Si parla in questo caso di legame $\pi$ e il piano sul quale la densita' elettronica e' nulla viene detto piano nodale
• Un legame di tipo $\pi$ si puo' ottenere anche per sovrapposizione di un orbitale $p$ con un orbitale $d$, opportunamente orientato