Una teoria piu' particolareggiata del legame chimico: la teoria del legame di valenza (VB)

• La teoria di Lewis (postulata prima dell'avvento della meccanica quantistica) considera gli elettroni di valenza degli atomi che formano legami, ma prescinde totalmente dal fatto che tali elettroni sono descritti da orbitali atomici. La teoria del legame di valenza integra il modello di Lewis nell'ambito della meccanica quantistica, mettendo in relazione il legame fra due atomi con gli orbitali atomici che descrivono gli elettroni implicati nel legame stesso
• Cio' che nella teoria di Lewis e' descritto come ``condivisione'' di una coppia di elettroni, nella teoria del legame di valenza diventa ``sovrapposizione'' di opportuni orbitali atomici. La conseguenza e' sempre la stessa: un aumento della densita' elettronica fra i nuclei dei due atomi che si legano, con conseguente abbassamento dell'energia del sistema
• I postulati fondamentali della teoria del legame di valenza:
  • Il legame fra due atomi si realizza mediante sovrapposizione di due opportuni orbitali atomici, uno per ciascun atomo. Nella maggioranza dei casi, si puo' assumere che i due orbitali che si sovrappongono per formare il cosiddetto orbitale di legame siano semioccupati, cioe' contengano un elettrone ciascuno
  • Nell'orbitale di legame che si viene a formare si vengono cosi' a trovare due elettroni con spin antiparallelo
  Esempio 50   La formazione del legame $H-H$ in $H_2$ viene descritta mediante la sovrapposizione dei due orbitali atomici $1s$ semioccupati su ciascun atomo di idrogeno.