Slide n. 430: il flusso spontaneo di elettroni si puo' invertire

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Tanto per restare all'interno dell'esempio che stiamo facendo, supponiamo per semplicita' che le concentrazioni ioniche nelle due semicelle siano unitarie: cosi' i potenziali elettrodici sono quelli standard. Essendo $E^\circ_{{Cu^{2+}}/Cu}=0.34\;V$ e $E^\circ_{{Zn^{2+}}/Zn}=-0.76\;V$ , la differenza di potenziale che spinge gli elettroni a muoversi dallo zinco al rame e' pari a $0.34-\Parenthesis{-0.76}=1.1\;V$ . Per quanto appena detto, per invertire la tendenza spontanea del flusso di elettroni, cioe' per farli muovere dal rame allo zinco, dovremo connettere esternamente i due fili metallici con un generatore di differenza di potenziale il cui connettore $\oplus$ sia in contatto con il filo di rame e la cui differenza di potenziale generata sia maggiore di $1.1\;V$ .
Se queste condizioni sono soddisfatte, gli elettroni non potranno fare altro che muoversi dalla semicella ${{Cu^{2+}}/Cu}$ a quella ${Zn^{2+}}/Zn$ .
In modo identico a quello gia' visto parlando delle pile, questo movimento di elettroni perturba le semireazioni in ciascuna semicella.
Nella semicella ${Zn^{2+}}/Zn$ si ha un accumulo di elettroni sulla sbarretta metallica. Per il principio di Le Chatelier, cio' provoca uno spostamento della semireazione:

$\begin{displaymath} {Zn^{2+}}+2{e^-}=Zn \end{displaymath}$

nel verso della riduzione.
Nella semicella ${Cu^{2+}}/Cu$ , si ha una sottrazione di elettroni dalla sbarretta metallica. Per il principio di Le Chatelier, cio' provoca uno spostamento della semireazione:

$\begin{displaymath} {Cu^{2+}}+2{e^-}=Cu \end{displaymath}$

nel verso dell'ossidazione.

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