Nell'esempio che abbiamo considerato il metallo partecipa
attivamente al processo redox. Tuttavia, in altri sistemi elettrodici,
la funzione del metallo e' solo quella di acquistare/cedere
elettroni dalle/alle specie in soluzione. Un esempio di questo tipo
e' un filo di immerso in una soluzione contenente ioni
e .
Come nel caso precedente, anche in questo caso le due forme
della coppia redox
si interconvertono con
la semireazione:
Gli elettroni coinvolti vengono dal filo di mentre entrambe le
forme della coppia redox si trovano in soluzione.
In modo identico a quanto visto nell'esempio del filo di
argento, la riduzione del sottrae elettroni dal
metallo e tende a creare un potenziale elettrodico positivo, mentre
l'ossidazione del accumula elettroni sul metallo e
tende a creare un potenziale elettrodico negativo.
Il potenziale elettrodico di equilibrio sara' determinato da
quanto la semireazione e' spostata a favore della forma ridotta
() o ossidata ().