UNIVERSITE DES SCIENCES & TECHNOLOGIES DE LILLE

CURRICULUM VITAE

TITRES ET TRAVAUX

ANOUK GALTAYRIES

CHERCHEUR POST-DOC : PROGRAMME TMR " CEZIRENCAT "

Laboratoire Interdisciplinaire de Spectroscopies Electroniques

NOM: GALTAYRIES

PRENOMS: ANOUK, MICHELE

DATE et LIEU de NAISSANCE: 15/05/1969 (29 ans) à BORDEAUX (33)

NATIONALITE: française

SITUATION DE FAMILLE: célibataire

* ADRESSE PERSONNELLE:

rue de Bruxelles, 55A

5000 Namur BELGIQUE

: 00-32-81-72-55-29

* ADRESSE PROFESSIONNELLE:

Laboratoire Interdisciplinaire de Spectroscopies Electroniques (LISE)

Facultés Universitaires Notre Dame de la Paix (FUNDP)

rue de Bruxelles, 61

B-5000 Namur - BELGIQUE

: 00-32-81-72-45-91

: 00-32-81-72-45-95

E-mail : Anouk.Galtayries@fundp.ac.be

FONCTION : chercheur post-doc contrat européen du réseau TMR CEZIRENCAT

- TITRES UNIVERSITAIRES FRANÇAIS -

1997: Qualifiée CNU commissions 31 et 33

Décembre 1992 à Janvier 1996: Thèse de Doctorat en Spectrochimie, Molécules, Surfaces, Réactivité à l'Université des Sciences & Technologies de Lille soutenue le 08/01/96.

Directeur de Thèse: Pr. J.-P. Bonnelle

Titre: " Etude de l’adsorption et de la réactivité de H₂O, H₂S et SO₂ sur le cuivre et ses oxydes " Mention Très Honorable avec Félicitations du Jury

Jury:

J.-P. BONNELLE, Professeur à l’Université de Lille

A. STEINBRUNN, Professeur à l’Université de Dijon

P. STEINMETZ, Professeur à l’Université de Nancy

J. W. NIEMANTSVERDRIET, Professeur à l’Université de Eindhoven (Pays-Bas)

J.-M. WELTER, Ingénieur de Recherches à Tréfimétaux

J. GRIMBLOT, Professeur Ecole Nationale Supérieure de Chimie de Lille

Juin 1992: Diplôme d'Etudes Approfondies (D.E.A.) de Spectrochimie, Molécules, Surfaces, Réactivités

" Etude et caractérisation par Spectroscopie de Photoélectrons et par Mesure de Potentiel de Surface de différentes nuances de cuivre, zinc, laitons "
Mention Bien

Juin 1992: Diplôme d'Ingénieur Chimiste - Ecole Nationale Supérieure de Chimie de Lille (E.N.S.C.L.)

T.O.E.F.L.(1990)

First Certificate de l'Université de Cambridge (1991)

1987/1989: Classes de Mathématiques Supérieures à Limoges (87) et de Mathématiques Spéciales à Tours (37).

Juin 1987: Baccalauréat série C, Mention Bien, Limoges.

- ACTIVITES PEDAGOGIQUES -

1- Charges d’enseignement à l'Université des Sciences & Technologies de Lille (France)

1995/1997: poste A.T.E.R. (poste complet, durée 13 mois)

Travaux Pratiques en DEUG SM 1ère année, Chimie Générale

DEUG SM 1ère année, Chimie Générale

DEUG SV 1ère année, Chimie Générale

DEUG ST 2ème année, Chimie Analytique

LCENCE de Chimie, Chimie Minérale

MAITRISE de Chimie, Chimie Organique

MAITRISE de Chimie, Electrochimie

MAITRISE de Chimie Matériaux Inorganiques

M.S.T.E2, Analyses de Surface

1993/1995: poste de Moniteur d’Enseignement

Travaux Pratiques en DEUG A 1ère année, Chimie Générale

DEUG B 1ère année, Chimie Générale

DEUG CPX 2ème année, Chimie Organique

LICENCE de Chimie, Chimie Minérale

1993 : Travaux Dirigés de Cinétique en 1ère année de l’Ecole Nationale Supérieure de Chimie de Lille à titre de vacataire.

2- Encadrement de stagiaires et chercheurs

Gaëlle Trimoreau stagiaire MST, Laboratoire de Catalyse Hétérogène et

Homogène (LCHH), Lille

Sandra Wisniewski stagiaire DEA Spectrochimie, LCHH, Lille

Olivier Brouxhon doctorant chimiste, Laboratoire Interdisciplinaire de

Spectroscopies Electroniques (LISE), Namur

Michel Crucifix stagiaire 2ème Licence Physique, LISE, Namur

Ginesa Blanco post-doc chimiste, LISE, Namur

Fatima Chami doctorante physicienne, LISE, Namur

-ACTIVITES DE RECHERCHES-

Dès mon stage de DEA, puis lors de la préparation de ma thèse au laboratoire de Catalyse Hétérogène et Homogène de Lille, l'orientation de mes travaux s'est portée sur l'étude de la réactivité de surfaces solides en relation avec leurs propriétés catalytiques ou pour mieux interpréter les phénomènes de corrosion de métaux en interaction avec des molécules en phase gazeuse.

C'est ainsi que j’ai été amenée à étudier la corrosion de surfaces de Zn, Cu et laitons puis, après la thèse, la formation de films minces d'oxydes et de sulfures de Mo, Co, Ni, modèles de catalyseurs d'oxydation ou d'hydrotraitement.

Actuellement je travaille comme chercheur post-doc au laboratoire LISE (Namur) sur des poudres et surfaces modèles oxydes, catalyseurs de post-combustion automobile. Dans le cas des surfaces modèles, il s'agit de mettre en œuvre la préparation de films minces d'oxydes de cérium et de zirconium, associés ou non à des métaux nobles, dans tous les cas, il faut les caractériser et suivre leur évolution in situ en présence de molécules oxydantes ou réductrices.

L'ensemble de mes travaux a été mené par l'utilisation, souvent combinée, de diverses techniques d'analyses de surface (XPS, ISS, AES, LEED) sous ultra-haut vide, des mesures de potentiel de surface (méthode de Kelvin) sous flux réactionnel et des caractérisations ex-situ par RBS (Rutherford Backscattering Spectroscopy) et DRX. J'ai aussi acquis des compétences en préparation de films par évaporation thermique contrôlée sous vide.

1) Stage de D.E.A. et travaux de thèse

L’objet de mon travail de thèse était l’étude des interactions, dans leurs étapes initiales, d’un certain nombre de molécules corrosives comme H₂O, CH₃OH, O₂, H₂, H₂S et SO₂avec un substrat de cuivre polycristallin à l’état métallique ou oxydé de façon contrôlée. Pour cela, nous avons utilisé essentiellement deux types de techniques complémentaires: la spectroscopie de photoélectrons induits par rayons (XPS), et, dans une moindre mesure, la spectroscopie d’ions rétrodiffusés (ISS), qui sont des méthodes d’analyses sous vide, et la mesure de variations de potentiel de surface par la méthode de Kelvin, qui est une méthode d’analyses sous flux de gaz, plus proche des conditions réelles d’utilisation ou de stockage d’un matériau métallique. Ces deux techniques ont été utilisées séparément mais nous avons mené quelques essais de couplage dans un montage particulier pour travailler sur un même échantillon.

Dans le cas de l’adsorption d’eau, même s’il est possible d’observer sa présence à l’état moléculaire (à très basse température par spectroscopie XPS ou sous flux chargé d’eau par mesure de variations de potentiel de surface), sa dissociation se produit très généralement sur la surface et entraîne un début d’oxydation du substrat métallique. Sur substrat oxydé, on retrouve, par mesure de variations de potentiel de surface, l’action des espèces H₂O moléculaire ou des hydroxyles de surface. Dès que la température dépasse l'ambiante, les phénomènes observés se compliquent car plusieurs étapes cinétiques entrent en compétition entre l’adsorption d’eau et la dissociation vers l’oxydation du substrat avec incorporation d’oxygène dans la matrice.

Dans le cas de l’adsorption de méthanol, nous avons mis en évidence la détection par mesure de variations de potentiel de surface de la dissociation de la molécule en groupements méthoxy, dont l’orientation du dipôle résultant est à l’opposé de celui de la molécule d’eau adsorbée dans les mêmes conditions. Là encore, l’augmentation de température favorise des recombinaisons ou dissociations complexes des espèces adsorbées qui rendent délicates l’interprétation seule des variations de potentiel de surface.

A la suite des résultats obtenus dans le cadre des molécules d’eau et de méthanol adsorbées, nous avons pu mener une analyse cinétique des cycles d’adsorption O₂/ H₂ sur cuivre polycristallin pré-traité sous hydrogène à haute température pour obtenir un état métallique. L’adsorption d’oxygène suit une cinétique d’ordre 1 avec une énergie d’activation de 23 kJ/mol tandis que le traitement sous hydrogène suit une cinétique d’Elovich entre la température ambiante et 100°C.

Dans le cas de l’adsorption de H₂S, nous avons mis en valeur la dissociation de la molécule sur tous les types de substrats cuivre polycristallins étudiés, de l’ambiante jusqu’à 400°C. Dans le cas de l’oxyde, la sulfuration procède par un échange O/S des couches exposées à H₂S et la sulfuration se fait sur une épaisseur supérieure par rapport au cas du substrat métallique. Pour l’oxyde de cuivre II, nous détectons la présence d’espèces soufre oxydées de type sulfate dans les toutes premières expositions à H₂S: un système rédox de surface transforme les ions Cu²⁺ en Cu⁺ et les S(a) en SO₄(a) puis la sulfuration procède comme dans le cas du cuivre I, sur une couche externe de Cu⁺ et O^d-. Par mesure de variations de potentiel de surface, nous avons mis en valeur la formation réversible de H₂S moléculaire sur une couche déjà sulfurée.

Dans le cas de l’adsorption de SO₂, nous avons observé la dissociation de la molécule sur tous les substrats, mais dans des proportions variables suivant l’état d’oxydation: sur substrat métallique, l’espèce majoritaire est l’espèce dissociée S(a), tandis que sur substrat oxydé, l’espèce soufre oxydée est soit en proportion égale avec l’espèce S(a) (substrat Cu₂O), soit en proportion majoritaire (substrat CuO). Les mesures de variations de potentiel de surface ne permettent pas de mettre en valeur une espèce moléculaire adsorbée comme dans le cas précédent de H₂S. Dans le cas des espèces soufre oxydées, il est probable que nous ayons des espèces type sulfate et des espèces type sulfite mais il est particulièrement difficile de les quantifier car leur énergie de liaison par XPS sont très proches. L’élévation de température ne favorise pas la présence d’espèces soufre oxydées sur la surface mais au contraire uniformise la présence d’espèces sulfures S(a) quel que soit le substrat.

Du point de vue de la réactivité du substrat par rapport à toutes ces interactions, nous pouvons récapituler les résultats ainsi:

molécules	réactivité sur cuivre polycristallin
H₂O	Cu° > substrat oxyde (ou métal fortement recouvert en oxygène)^a
CH₃OH	Cu° (prétraité par oxygène) > substrat oxyde
H₂S	Cu° > Cu₂O ~ CuO^b
SO₂	CuO > Cu₂O ~ Cu°^b

^{a : classement réalisé à partir de mesures de variations de potentiel de surface et avec les résultats de la littérature
^{b : classement réalisé à partir des résultats XPS

Nous observons, en premier lieu, que dans le cas des molécules pouvant se dissocier en libérant un atome d'hydrogène, le substrat le plus réactif est le métal. Au contraire, dans le cas d’une molécule libérant de l’oxygène lors de sa dissociation, c’est le substrat le plus oxydé CuO, qui est le plus réactif.
Cependant, au niveau de la saturation de la surface, l’épaisseur touchée par la molécule corrosive est supérieure lorsqu’il y a de l’oxygène adsorbé en surface. De même, les données concernant la réactivité de l’interaction de H₂O ou de CH₃OH avec le cuivre mettent en valeur une réactivité accrue de l’adsorption s’il y a un faible recouvrement en O(a). Ainsi, du point de vue de la corrosion, il semble que la présence d’oxygène adsorbé soit particulièrement influente sur la progression de l’interaction de la molécule corrosive dans la surface. Cette conclusion va de paire avec une uniformisation du degré d’oxydation des surfaces vers du cuivre I, quel que soit le substrat de départ (Cu°, Cu +I ou Cu +II). L’oxygène adsorbé peut provenir tout simplement d’une exposition de la surface à l’oxygène à température ambiante ou au garnissage progressif en O(a), dû à la dissociation, ici de H₂O ou SO₂.
Du point de vue de la catalyse, nous avons mis en valeur la présence majoritaire de l’espèce adsorbée S(a) que ce soit par traitement par H₂S ou SO₂ sur les surfaces de cuivre. Cette similitude d’effet corrosif est aussi particulièrement remarquable pour les températures supérieures à l’ambiante. Ce point prend toute son importance puisque le soufre est un poison notoire de catalyseur.
Enfin, concernant la méthodologie utilisée, rappelons que nous avons travaillé soit en séquences d’adsorptions et de vérifications d’état de surface par mesures XPS pour obtenir des renseignements à l’échelle microscopique sur la nature des espèces chimiques, des aspects quantitatifs, et pour proposer des modèles de structures de surfaces des éléments fortement chimisorbés ; soit en conditions dynamiques réelles grâce aux mesures de variations de potentiel de surface, méthode de mesure de variations électroniques de l’extrême surface des échantillons, pour permettre des analyses phénoménologiques macroscopiques sous flux de gaz corrosifs, étudier la réversibilité d’une transformation de surface, l’évolution d’espèces chargées... Ces deux méthodes peuvent être éventuellement couplées. Ce type de corrélation d’informations nous a permis d’élaborer des mécanismes de transformations de surfaces correspondants aux étapes initiales de corrosion du cuivre, complétés par des informations sur le comportement du cuivre sous atmosphères plus proches de la réalité.

Une partie de ces travaux, exposée lors des Journées d’Etude sur la Cinétique Hétérogène à Dijon, m’a permis de recevoir le prix Jean Besson pour l’année 1995.

2) Travaux post-doctoraux

2.1 Travaux au Laboratoire de Catalyse Hétérogène et Homogène de Lille

L'approche de l’étude des réactivités de surface utilisée lors du travail de thèse convient tout à fait à d’autres systèmes que nous avons développés ensuite au laboratoire de catalyse comme :
- l’étude de l’interaction de H₂S, H₂O, O₂ et H₂ sur molybdène, cobalt ou nickel polycristallins dans le but d’obtenir des informations sur le mode de fonctionnement des catalyseurs d’hydrodésulfuration à base des sulfures des métaux correspondants ou
- l'étude de catalyseurs Cu/Ce/O possédant des dimères de cuivre dont on veut connaître la réactivité de l’oxygène ponté.
Dans le cas du molybdène, les oxydes et sulfures de ce métal font partie de nombreuses formulation catalytiques à usage industriel. MoS₂, en particulier, est la phase active des catalyseurs d’hydrotraitement. La combinaison des mesures XPS menées sous vide et des variations de potentiel de surface sous flux de gaz permet d’identifier des étapes des mécanismes d’oxydation et de sulfuration lors de l’élaboration de films minces d’oxyde et de sulfure. La présence d’oxydes de molybdène est favorable à la formation d’un film de sulfures sous H₂S à 400°C alors que le substrat métallique se sulfure moins bien dans les mêmes conditions. La présence d’eau ou d’hydroxyles de surface ne favorise la sulfuration que dans la mesure où elle est associée au mécanisme de croissance des oxydes. Les mesures de potentiel de surface sont très sensibles aux différents états chimiques superficiels obtenus et révèlent la transformation progressive du film d’oxyde en sulfure alors que les mesures XPS révèlent la présence de nombreuses états chimiques différents pour le molybdène.

1995-1996 : encadrement d’une stagiaire de D.E.A. Spectrochimie, Sandra Wisniewski
1995 : encadrement d’une stagiaire de Maîtrise de Sciences & Techniques, Gaëlle Trimoreau

Dans le cas du travail sur les catalyseurs de formulation Cu/Ce/O, en collaboration avec l'équipe des chercheurs de l'Université du Littoral-Côte d’Opale, nous avons cherché à déterminer la réactivité et la mobilité des espèces oxygène du matériau, en particulier celles des oxygènes pontant les dimères de cuivre, déjà mis en évidence par la technique RPE. Les études parallèles menées par XPS ou par mesures de variations de potentiel de surface consistent à utiliser la molécules H₂S comme molécule sonde pour tester l'aptitude des oxygène à se substituer avec le soufre. Les résultats ont permis de mettre en valeur une transformation irréversible du matériau sous H₂S, puis avec les cycles successifs O₂/H₂S, il est possible de montrer une certaine réversibilité des transformations visibles à la fois par XPS et mesure de variations de potentiel de surface, ce qui permet de modéliser des différences entre les oxygène liés aux ions cuivres de surface.

2.2 Travaux à Namur (Belgique)
Mon travail post-doctoral effectué à Namur depuis novembre 1996 au laboratoire LISE en collaboration avec les Dr J. Riga (Département de Chimie) et R. Sporken (Département de Physique) consiste à participer au développement d'une connaissance complète des propriétés texturales, structurales et chimiques des oxydes mixtes de cérium et de zirconium (CeZrMO), précurseurs des catalyseurs dits "3 voies" et des catalyseurs modèles CeZrMO + métaux nobles (NM/CeZrMO). Ce travail est réalisé avec un financement européen, dans le cadre du réseau TMR CEZIRENCAT. Ce projet regroupe 8 autres laboratoires européens dont les tâches sont complémentaires et orientées exclusivement à l'étude de ces solides catalytiques, ainsi que le partenaire industriel Rhodia (ex Rhône-Poulenc), qui fournit les poudres étudiées. Les catalyseurs "3 voies" sont à la clef des traitements des effluents gazeux automobiles, il s'agit d'optimiser leur formulation afin d'élargir leur gamme de fonctionnement, pour satisfaire les normes de plus en plus sévères édictées par les législations américaine, japonaise et européenne dès aujourd'hui et pour le début du XXIème siècle sur les émissions de gaz toxiques automobiles.
Lors des 18 premiers mois du projet, ma tâche au laboratoire LISE comprend deux parties. Tout d'abord, l'analyse XPS des poudres d'oxydes mixtes CeZrMO dont les proportions en oxyde de zirconium sont variables. Les analyses se font sur les poudres fraîches, grâce à un porte-échantillons mis au point au laboratoire. Ces poudres doivent être ensuite standardisées sous flux oxydants, suivant un protocole imposé aux différents laboratoires du réseau, pour faciliter la comparaison des résultats. Pour ce faire, nous avons aménagé une des chambres du spectromètre avec un système original de chauffage des échantillons (lampe halogène) pouvant fonctionner sous vide ou à pression atmosphérique sous mélange gazeux oxydant ou réducteur. Ainsi équipés, nous pouvons maintenant simuler des conditions de travail de ces oxydes dans le pot catalytique, entrecoupées d'analyses réalisées in situ, afin d'étudier en particulier l'évolution des degrés d'oxydation du cérium (entre +3 et +4), et la répartition des deux cations cérium et zirconium dans la surface.
1997: collaborations avec Olivier Brouxhon, doctorant chimiste, et le Dr Ginesa Blanco,
post-doc au LISE.

Le deuxième aspect parallèle du travail consiste à élaborer des films minces des mêmes oxydes mixtes CeZrMO et de les caractériser par AES, LEED et XPS. Les films sont préparés sous UHV, par évaporation grâce au bombardement électronique d'une pastille d'oxydes et déposés sur différents substrats. L'objectif consiste à préparer des surfaces monocristallines afin de travailler sur des surfaces modèles des oxydes. Ces films pourront être traités suivant les protocoles oxydant ou réducteur appliqués par ailleurs aux poudres polycristallines. Pour cela, nous avons d'abord remis en état de marche l'évaporateur inutilisé du laboratoire, en montant les systèmes d'introduction d'échantillons, ré-aménageant tout le système de pompage du vide, pour atteindre les conditions les plus favorables à l'épitaxie. Un circuit d'oxygène est aussi couplé pour rétablir la stoechiométrie des films en fin d’évaporation.
La chronologie des étapes dans ce travail consiste d'abord à essayer d'évaporer toutes les différentes pastilles d'oxydes mixtes fournies, depuis les oxydes de références seuls (CeO₂ et ZrO₂) en passant par les différentes proportions en zirconium, sur substrats polycristallins de Ta. Dans les conditions où nous avons travaillé, d’après les profils d’échantillons réalisés par XPS, nous avons noté la plus grande difficulté à obtenir l'évaporation de l'oxyde de zirconium à partir des cibles où cet oxyde se trouve en faible concentration. Cependant les films mixtes sont possibles. Ensuite, nous nous appliquons à mettre au point un protocole de restauration de surface propres des films d'oxyde de cérium évaporés sur substrats Si(111), après transfert à l'air hors de l’évaporateur, dans des chambres possédant des facilités de chauffage, de bombardement Ar⁺, et de caractérisations Auger et LEED. Cette étape est délicate, et nous avons de grandes difficultés à mettre en évidence une épitaxie sur une surface ayant été contaminée à l’air. Forts de cette expérience (comprenant l’aménagement d’un montage UHV équipé de chambre de préparation et caractérisation AES, LEED), nous avons procédé aux évaporations des pastilles mixtes sur substrats silicium. Trois compositions ont été sélectionnées à l’issue du travail sur le tantale, les films obtenus n’ont pas donné de résultats LEED intéressants mais on été suivies par DRX, RBS et XPS (profils et surfaces).
Il ressort des profils XPS (complétés par analyses RBS) que nos films sont propres dans le volume, possèdent une composition stable dépendant de la composition initiale de la pastille, et qu’ils ont une interface complexe composée d’une diffusion du cérium dans le substrat, d’une couche d’épaisseur 5 à 15 Å d’oxyde de cérium lié à SiO_x, et dans le cas des films mixtes d’une couche de zirconium métallique lié au silicium du substrat, présente dans les toutes premières étapes de la formation du film.

1997-1998: encadrement d'un stagiaire de fin d’étude en Physique, Michel Crucifix
Son travail de mémoire et la soutenance associée ont obtenu en Juin 98 le prix V. Mersch des Facultés de Namur décerné à la meilleure prestation.

La deuxième partie du programme débute à partir de mars, et consistera à étudier les mêmes oxydes associés à des métaux nobles Pt, Pd, Rh. A nouveau, nous travaillerons en parallèle sur les poudres catalytiques, fournies par Rhodia et les films minces sur lesquels nous déposerons les métaux nobles par évaporation sous UHV. Il s’agit d’étudier l’interaction métal/support et son évolution avec les traitements réactifs.

Par delà le programme de travail, lors des séjours de G. Blanco et F. Chami au laboratoire, j'ai pu déjà travailler respectivement sur d'autres formules d'oxydes mixtes, et sur d’autres films minces d'oxydes (ZnO) préparés par pulvérisation R.F. Dans le cas des nouveaux oxydes mixtes, il s’agit des oxydes mixtes de cérium et de lanthane, de cérium et de terbium, de cérium et de praesodyme, ainsi que de leur association avec des métaux nobles tels que le platine et le rhodium. Du point de vue de leur propriétés, ils représentent une alternative encourageante aux oxydes mixtes existant (en terme de catalyse 3 voies), et nous avons procédé à des traitements et caractérisations XPS identiques à ceux appliqués aux oxydes mixtes de cérium et de zirconium. Ce travail, qui s'est fait dans le cadre d'un échange avec le laboratoire du Pr. S. Bernal, participant au réseau, m'a permis d'élargir mes connaissances sur le comportement de ces solutions solides, dans la recherche sur les catalyseurs 3 voies, et de caractériser, par avance sur le programme, ce type de composés associés aux métaux nobles. Le travail avec le F. Chami consistait à apporter des éléments de caractérisation chimique sur des films minces dont on cherche à optimiser les propriétés de transparence et leur caractère conducteur, en vue d'applications dans le domaine photovoltaïque.

Enfin, dans le cadre de ce réseau, où la formation et la mobilité du chercheur sont encouragées, j'ai pu participer à ce titre au congrès CAPoC4 (4^th International Congress on Catalysis and Automotive Pollution Control) à Bruxelles, Avril 1997, dédié aux recherches sur les pots catalytiques, faire une visite de laboratoire à l’université d’Hosei (Tokyo, Japon, Septembre 1997), au Ion Beam Research Center, reçue par le Pr. Yamamoto et le Dr Satoh, spécialistes de synthèses de films minces d'oxydes de cérium épitaxiques, m’inscrire à la journée sur les catalyseurs modèles supportés (" Modeling Supported Catalysts in Surface Science ", Shell Research Center, Amsterdam, Novembre 1997) organisée par le Dr Niemantsverdriet, passer quelques jours au synchrotron de Daresbury (U.K.) avec l’équipe des chercheurs du laboratoire d’Utrecht (Pr. Koningsberger), associée au réseau, pour des mesures EXAFS sur les oxydes mixtes de cérium et de zirconium, et me familiariser avec l’infra-rouge de surface lors d’un séjour d’une semaine au laboratoire de Caen (Pr Lavalley), autre participant au réseau.
En Automne 98, je vais aller me former à la partie concernant la réactivité catalytique des systèmes MN/oxyde mixte en séjournant 15 jours dans le laboratoire de Bilbao (Espagne) dont la tâche est de soumettre les différents échantillons à des tests simulant les conditions catalytiques des réactions 3 voies. L’objectif est d’une part de participer à la compéhension des courbes de conversion en fonction des rapports Air/Essence, mais aussi de pouvoir sélectionner les échantillons les plus intéressants afin de les caractériser après tests par XPS. D’ici la fin du contrat, une visite chez Rhodia est aussi prévue (centre de recherches d’Aubervilliers et préparation des oxydes à l’usine de La Rochelle) qui nous permettra d’avoir une vision complète de la production et de la recherche en milieu industriel ainsi qu’une approche de gestion de la recherche dans un centre privé. Du point de vue plus académique, une école d’été a eu lieu à Trieste (Italie) fin Août 98, proposant des cours de toutes les techniques disponibles dans l’ensemble des laboratoires du groupe CEZIRENCAT appliquées à l’étude des oxydes mixtes. Dans ce cadre j’ai donné un cours d’une heure intitulé : " X-ray Photoelectron Spectroscopy applied to the ceria-containing catalysts ".

-LISTE RECAPITULATIVE DES TRAVAUX, COMMUNICATIONS ET ARTICLES-

A-Publications
1. "XPS and ISS Studies on the Interaction of H₂S with Polycrystalline Cu, Cu₂O and CuO Surfaces",
Galtayries, J.-P. Bonnelle, Surface & Interface Analysis, 23, 171-179, (1995).
2. "Interaction of SO₂ with different polycrystalline copper surface states",
Galtayries, J. Grimblot, J.-P. Bonnelle, Surface & Interface Analysis, 24, 345-354,
(1996).
3. "Kinetic study of the adsorption of O₂ and H₂ on polycrystalline copper"
Galtayries, J.-P. Bonnelle, J. Grimblot, Reaction Kinetics & Catalysis Letters, 58 (2),
229-235, (1996).

4. "Oxydation et sulfuration du molybdène suivies par mesures XPS et de potentiel
de surface",
Galtayries, S. Wisniewski, J. Grimblot, Le Vide, 52 (279), 116-117, (1996).
5. "Comparative study by surface potential measurements of the adsorption of H₂S
and SO₂ on polycrystalline copper",
Galtayries, J. Grimblot, J.-P. Bonnelle, Reaction Kinetics & Catalysis Letters, React.
Kinet. Catal. Lett., 62(2), 203-208, (1997).
6. "Formation of thin oxide and sulphide films on polycrystalline molybdenum foils:
Characterizations by XPS and surface potential variations",
Galtayries, S. Wisniewski, J. Grimblot, Journal of Electron Spectroscopy & Related
Phenomena, 87(1), 31-44, (1997).
7. "Characterization by XPS of thin oxide and sulfide films as model catalysts formed
on polycrystalline cobalt and nickel foils"
Galtayries, S. Wisniewski, J. Grimblot, , ECASIA 97, I. Olefjord, L. Nyborg and D.
Briggs Eds., John Wiley and Sons, pp.232-235, (1997).
8. "XPS comparative study of ceria/zirconia mixed oxides powders and thin films",
Galtayries, R. Sporken, J. Riga, G. Blanchard and R. Caudano, Journal of Electron
Spectroscopy & Related Phenomena 88-91, 951-956, (1998).
9. "Formation and electronic properties of oxide and sulphide films of Co, Ni and Mo
studied by XPS",
Galtayries and J. Grimblot, accepté in Journal of Electron Spectroscopy & Related
Phenomena.
10. "Preparation and characterisation of mixed oxide CeZrO_x thin films on various
substrates", A. Galtayries, M. Crucifix, G. Blanchard, G. Terwagne, R. Sporken,

accepté in Applied Surface Science.
11. "A new synthesis route towards supported transition metal nitrides using
supported acetlacetonato complexes as precursors", N. R. E. N. Impens,
O.Collart, M. Baltes, A. Galtayries, J. Riga, P. Grobet, and E.F. Vansant, soumise.

B-Communications ORALES ou par affiches, seminaires
1. "Oxygen Adsorption on Copper, Zinc and a-Brass - Surface Potential Study",
Rives, A. Galtayries, A. D’Huysser, J.P. Bonnelle, Colloque " Surfaces & Interfaces "
Strasbourg, Janvier 1993 (affiche).
2. "Interaction de surfaces de cuivre polycristallin avec H₂S- Etude par XPS et ISS",
Galtayries, J.P. Bonnelle, Colloque " Surfaces & Interfaces " Nancy, Janvier 1994

(affiche).
3. "Etude par spectroscopie de surface de la corrosion du cuivre polycristallin par
H₂S"
Galtayries, J.P. Bonnelle, XXV^è Journées d’Etude sur la Cinétique Hétérogène,
Limoges, Mai 1994 (communication orale).
4. "Le Potentiel de Surface : un moyen d’étude des interactions molécules-surfaces
de cuivre" A. Galtayries, J.P. Bonnelle,
XXVI^èJournées d’Etude sur la Cinétique Hétérogène, Dijon, Mai 1995

(communication orale), Prix Jean Besson 1995.
Journée L. Pasteur organisée à l’Université des Sciences & Technologies de Lille par la
Société Française de Chimie, Juin 1995 (affiche).
5. "Interaction of copper surfaces with probe molecules H₂S and SO₂ in connection
with metallic corrosion and catalyst poisoning",
Galtayries, séminaire au Schuit Institute of Catalysis, University of Technology,
Eindhoven, Pays-Bas, Août 1995 (séminaire).
6. "Adsorption of H₂S and SO₂ on polycrystalline copper substrates",
Galtayries, J-P. Bonnelle, XV^è Conférence Européenne sur les Sciences de Surface
(ECOSS), Lille, Septembre 1995 (affiche).
7. "Oxydation et sulfuration superficielles du Mo suivies par mesures XPS et de
Potentiel de Surface" A. Galtayries, S. Wisniewski, J. Grimblot,
Colloque " Surfaces & Interfaces " à Grenoble, Février 1996 (affiche).
Journées XPS-AES organisées par la Société Française du Vide à Thiais, Mars 1996

(affiche).
8. "XPS and Surface Potential Studies of model molybdenum based catalysts",
A.Galtayries, S. Wisniewski, J. Grimblot
III^ème Congrès des Jeunes Physico-Chimistes à Lille, Juillet 1996 (affiche).
XVIè Conférence Européenne sur les Sciences de Surface (ECOSS), Gênes,
Septembre 1996 (affiche).
9. "Etude comparative par XPS de l'oxydation de molybdène, nickel et cobalt
polycristallins",
Galtayries, S. Wisniewski, J. Grimblot, Journées d'Automne de la Société Française de
Métallurgie et de Matériaux, Paris, Octobre 1996 (communication orale).
10. 1^ère Réunion ordinaire des membres du réseau CEZIRENCAT, A. Galtayries, Utrecht
(Pays-Bas), Avril 97, présentation orale des résultats du LISE (Namur).
11. "Etude Comparative de la formation de films minces d'oxydes et de sulfures de
métaux de transition Co, Ni, Cu et Mo",
Galtayries, J. Grimblot, Séminaire au Laboratoire de Physico-chimie des Surfaces
URA 425, Ecole Nationale Supérieure de Chimie de Paris, Paris, Juin 1997.
12. "Characterization by XPS of thin oxide and sulfide films as model catalysts
formed on polycrystalline cobalt and nickel foils"
A.Galtayries, S. Wisniewski, J. Grimblot, ECASIA Congress, Göteborg, (Suède), Juin

1997 (affiche).
13. Réunion 1^ère année du réseau CEZIRENCAT, A. Galtayries, Aubervilliers, Août 97,
présentation orale des résultats du LISE (Namur).
14. "Study of the electronic properties of oxide and sulphide films of Co, Ni and Mo",
A. Galtayries, J. Grimblot
International Congress on Electron Spectroscopy ICES-7^th, Chiba (Japon),
Septembre 1997, (affiche).
Société Idemitsu, Chiba, Japon Septembre 1997 (communication orale).
Hiroshima Synchrotron Radiation Center, Hiroschima University Septembre 1997

(communication orale).
15. "XPS Comparative Study of Ceria/Zirconia Mixed Oxides : Powders and Thin
Films Characterizations", A. Galtayries, R. Sporken, J. Riga, G. Blanchard,
R.Caudano
ICES-7, Chiba (Japon), Septembre 1997, (affiche).
IUAP-PAI 4/10 "Reduced dimensionality systems" topical meeting on "oxides",
Anvers (Belgique), Octobre 1997 (communication orale).
16. "Structural and Compositional Characterization of Transparent Zinc Oxide
Conducting Films Grown by R.F.Sputtering", F. Chami, S. Hamzoui, A.Bouderbala,

C. Benouis, H. Benabed, M. Jacobs, F. Bodart, A. Galtayries, R. Sporken, C. Culot,
B. Norberg, Topical Meeting on Heterostructures and thin films/magnetism of the PAI
P4/10, Namur (Belgique) Novembre 1997 (affiche).
17. "Etude structurale et chimique de films minces de ZnO transparents et
conducteurs, obtenus par pulvérisation R.F.", F. Chami, S. Hamzoui, A.

Bouderbala, C. Benouis, H. Benabed, M. Jacobs, F. Bodart, A. Galtayries, R.
Sporken, C. Culot, B. Norberg, Journées Surfaces et Interfaces, Paris, Janvier 1998

(affiche).
18. "Préparation et caractérisation de films minces d’oxyde de cérium et d’oxyde
mixtes de cérium et de zirconium"
Galtayries, M. Crucifix, R. Sporken, J. Riga, R. Caudano, Colloque Surfaces et
Interfaces, Paris, Janvier 1998 (affiche).
19. "Etude Comparative de la formation de films minces d'oxydes et de sulfures de
métaux de transition Co, Ni, Cu et Mo"
"Préparation et caractérisation de films minces d’oxyde de cérium et d’oxyde mixtes de
cérium et de zirconium"
Galtayries,
Laboratoire de Cristallographie, CNRS, Grenoble, Février 1998 (séminaire).
Laboratoire d'Etude sur la Réactivité Catalytique des Surfaces Interfaces (LERCSI),
UMR 7515 CNRS, Ecole Chimie Polymère Matériaux, Strasbourg, Février 1998

(séminaire).
20. 2^ème Réunion ordinaire des membres du réseau CEZIRENCAT, A. Galtayries, Lyon,
Avril 98, présentation orale des résultats du LISE (Namur).
21. Réunion à mi-projet du réseau TMR CEZIRENCAT, A. Galtayries, Cadiz (Espagne),
Juin 98, bilans.
22. "Preparation and characterisation of mixed oxide (Ce,Zr)O₂ thin films on various

substrates", A. Galtayries, M. Crucifix, G. Blanchard, G. Terwagne, R. Sporken,

ICSFS-9^th, Copenhague (Danemark), Juillet 98 (communication orale)

23. Réunion 2^ème année du réseau CEZIRENCAT, A. Galtayries, Trieste, Août 98,
présentation orale des résultats du LISE (Namur).
24. "X-Ray Photoelectron Spectroscopy applied to ceria-containing catalysts",

A. Galtayries, cours donné dans le cadre de l'école d'été du réseau TMR
CEZIRENCAT, Trieste (Italie), Août 1998

25. "Aplicación de la Técnica de OBC al estudio de los procesos de intercambio de
oxigeno en oxidos mixtos de Ce/Zr", S. Bernal¹, G. Blanco¹, A. Cordón¹, J.M.

Pintado¹, J.M. Rodríguez-Izquierdo¹, A. Galtayries² y R. Sporken², XXIII Reunion
Iberica de Adsorcion, Evora (Portugal), Septembre 98 (communication orale)}}